单位每周上班6天，周一至周五每天7.5小时，周六7小时，即周工作时间44.5小时，是否存在加班，怎么计算？

首先，要看工作岗位是否不定时工作制。有些单位针对高级管理人员、外勤等人员实行不定时工作制，且向劳动行政部门备案。如果是这样的情况，即使存在提问中的情况，也可不计加班工资。
其次，如果实行标准工时制，即每周工作8小时、每周工作40小时，那么超出的4.5小时应当算作加班。如果单位不能给予调休，应当按照本人工资标准的2倍计算加班工资。
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我们国家现在实行的是每日工作不超过8小时、每周工作不超过40小时的工时制度，这是标准工时工作制，当然这也是理论上的工作时间安排，你可以向你们所在单位提出支付加班工资的要求