离子聚合和自由基聚合的区别是什么?

如题所述

自由基聚合是采用受热易产生自由基的物质作为引发剂,离子聚合是采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。

1.引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性 。

2.阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小) 。阴离子聚合: 带有强吸电子取代基的烯类单体 。

3.自由基聚合,向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率,溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合 。

4.离子聚合,溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性 。

5.自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50 ~ 80 ℃ 。离子聚合:引发活化能很小,为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70 ~ -100 ℃进行。

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第1个回答  2018-01-07
  离子聚合和自由基聚合的区别:
  一、引发剂种类
  1、自由基聚合:
  采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 :
  偶氮类 过氧类
  氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。
  2、 离子聚合:
  采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 。
  (1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。
  (2) 阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物 。
  引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性 。
  二、单体结构
  1、自由基聚合<
  带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃 。
  2、离子聚合:对单体有较高的选择性 。
  (1)阳离子聚合:
  阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小) 。
  (2)阴离子聚合: 带有强吸电子取代基的烯类单体 。
  共轭烯烃 、环状化合物、羰基化合物 。
  三、溶剂的影响
  1、自由基聚合
  向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f
  溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合 。
  2、离子聚合
  溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性 。
  溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类 (THF、二氧六环) 。
  四、 反应温度
  1、自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50 ~ 80 ℃ 。
  2、离子聚合:引发活化能很小 。
  为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70 ~ -100 ℃进行。
  五、 聚合机理
  1、自由基聚合:多为双基终止 :双基偶合 双基歧化 。
  2、离子聚合:具有相同电荷,不能双基终止 。
  无自加速现象
  (1)阳:向单体、反离子、链转移剂终止。
  (2)阴:往往无终止,活性聚合物,添加其它试剂终止 。
  六、机理特征:
  1、自由基聚合:慢引发、快增长、速终止、可转移 。
  2、阳离子聚合:快引发、快增长、易转移、难终止。
  阴离子聚合:快引发、慢增长、无终止 。
  七、 阻聚剂种类
  1、自由基聚合:氧、DPPH、苯醌。
  2、阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌;阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,CO2 。
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